Please use this identifier to cite or link to this item: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/23498
Title: Asymetric michael reaction catalyzed by metal-chiral amino alcohol complexes
Other Titles: ปฏิกิริยาไมเคิลแบบอสมมาตรเร่งปฏิกิริยาโดยสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะกับไครัลอะมิโนแอลกอฮอล์
Authors: Paethong Srikaenjan
Advisors: Tirayut Vilaivan
Worawan Bhanthumnavin
Other author: Chulalongkorn University. Faculty of Science
Subjects: Chirality
Asymmetric synthesis
Enantioselective catalysis
Amino alcohols
Asymetric michael reaction
ไครัลลิตี
การสังเคราะห์แบบอสมมาตร
ตัวเร่งปฏิกิริยาอีแนนทิโอซีเลกทีฟ
อะมิโนแอลกอฮอล์
ปฏิกิริยาไมเคิลแบบอสมมาตร
Issue Date: 2004
Publisher: Chulalongkorn University
Abstract: A series of chiral N-salicyl-β-amino alcohol was synthesized and evaluated as potential ligand for catalytic asymmetric Michael addition between dialkyl malonates and cyclohex-2-enone. Several reaction parameters have been optimized including solvent, temperature, ligand structure, type of metal co-catalyst, and metal-ligand ratio. The reaction in the presence of 10 % mol catalyst prepared from LiAlFL4 proceeded enantioselectively giving the Michael adduct in good yield and up to 88 % ee. Furthermore, it was revealed that steric effect of the alkyl substituent on the side chain of the N-salicyl-β-amino alcohol have a dramatic effect on the ee of the products. Electron donating substituents on the salicyl part of the ligand had no effect on the ee while electron withdrawing substituents decreased the ee. Bulky substituents on the salicyl group provide racemic product. The limitations of catalyst system depended on nucleophile and structure of substrate. No enantioselectivity was observed with acyclic enones and with other nuclephiles.
Other Abstract: ในงานวิจัยนี้ได้สังเคราะห์ไครัล เอ็น-ซาลิซิล-บีต้า-อะมิโนแอลกอฮอล์ และศึกษาความ สามารถในการเป็นลิแกนด์สำหรับปฏิกิริยาไมเคิลแอดดิชันแบบอสมมาตรระหว่างไดแอลคิลมาโลเนต และไซโคลเฮกซ-2-อีโนนที่ถูกเร่งโดยคะตะลิสต์ ได้ศึกษาตัวแปรของปฏิกิริยาได้แก่ตัวทำละลาย อุณหภูมิ โครงสร้างของลิแกนด์ ชนิดของโลหะที่เป็นคะตะลิสต์ร่วม และอัตราส่วนระหว่างโลหะต่อลิแกนด์ จากการทดลองพบว่าปฏิกิริยาที่เร่งโดยคะตะลิสต์ที่เตรียมจากลิเทียมอะลูมินัมไฮไดรด์และลิแกนด์ที่ 10 โมลเปอร์เซ็นต์ให้ผลิตภัณฑ์จากปฏิกิริยาไมเคิลแอดดิชัน อย่างอิแนนชิโอซีเล็กทีฟ โดยมีปริมาณผลผลิตที่สูงและมีอิแนนชิโอเมอริก เอ็กเซส (ee) สูงถึง 88 เปอร์เซ็นต์ นอกจากนี้ยังพบว่าความเกะกะของหมู่แอลคิลบนโซ่ยาวของไครัล เอ็น-ซาลิซิล-เบต้า-อะมิโนแอลกอฮอล์ มีผลต่อเปอร์เซ็นอิแนนชิโอซเมอริกเอ็กเซสของผลิตภัณฑ์ หมู่แทนที่เป็นหมู่ให้อิเล็กตรอนอยู่บนส่วนซาลิซิลไม่มีผลต่อการมีอิแนนชิโอเมอริกเอกเซสของผลิตภัณฑ์อย่างเห็นได้ชัด แต่หมู่แทนที่ที่เป็นหมู่ดึงอิเล็กตรอนที่อยู่ บนส่วนซาลิซิลจะทำให้อิแนนชิโอเมอริกเอกเซสของผลิตภัณฑ์ลดลง นอกจากนี้หมู่เกะกะขนาดใหญ่ที่ อยู่บนส่วนซาลิซิลจะส่งผลให้ผลิตภัณฑ์เป็นราซีมิก ตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดนี้ก็ยังมีข้อจำกัดกับสารตั้งต้น ประเภทอื่นเช่น อะไซคลิกอีโนน และนิวคลีโอไฟล์อื่นๆ
Description: Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2004
Degree Name: Master of Science
Degree Level: Master's Degree
Degree Discipline: Chemistry
URI: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/23498
ISBN: 9745319694
Type: Thesis
Appears in Collections:Sci - Theses

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
Paethong_sr_front.pdf3.5 MBAdobe PDFView/Open
Paethong_sr_ch1.pdf7.37 MBAdobe PDFView/Open
Paethong_sr_ch2.pdf4.24 MBAdobe PDFView/Open
Paethong_sr_ch3.pdf6.76 MBAdobe PDFView/Open
Paethong_sr_ch4.pdf499.9 kBAdobe PDFView/Open
Paethong_sr_back.pdf4.83 MBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.