Please use this identifier to cite or link to this item:
https://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/12372
| Title: | Density functional study of conversions of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol in acid-catalyzed systems |
| Other Titles: | ฟังชันนัลความหนาแน่นของการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-บิวเทนไดอัล และ 2,3-ไดเมทิล-2,3-เพนเทนไดอัล ในระบบเร่งปฏิกิริยาด้วยกรด |
| Authors: | Tadtanu Shanyib |
| Advisors: | Vithaya Ruangpornvisuti |
| Other author: | Chulalongkorn University. Faculty of Science |
| Advisor's Email: | Vithaya.R@Chula.ac.th |
| Subjects: | Catalysis Ethanes Diacetyl Density functionals Pinacol rearrangement |
| Issue Date: | 2006 |
| Publisher: | Chulalongkorn University |
| Abstract: | Conversion reactions of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol (DMBDOL) to 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (DMBDENE) and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol (DMPDOL) to 2,3-dimethyl-1,3-pentadiene (DMPDENE) in acid-catalyzed system have been investigated using density functional theory method at B3LYP/6-31G(d) and B3LYP/6-311+G(d,p) levels of theory. Activation energies of conversion reaction of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol (DMBDOL) and 2,3-dimethyl-2,3-butanediol with molecule of water in acid-catalyzed systems are 55.13(60.17) and 26.21(30.42) kcal/mol, respectively. The activation energy of conversion reaction of 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol (DMPDOL) and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol with molecule of water in acid-catalyzed systems is 69.74(67.15) and 20.12(29.05) kcal/mol, respectively (method B3LYP/6-31G(d) is in the parenthesis). The activation energy of the conversion reaction of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol are decreased when the water molecule was added. The water molecule is sufficient to affect protonation, can acts as a base to remove the adjacent protons from intermediates. |
| Other Abstract: | ศึกษาปฏิกิริยาการเปลี่ยนของสาร 2,3-ไดเมทิล-2,3-บิวเทนไดอัล ไปเป็น 2,3-ไดเมทิล-1,3-บิวทาไดอีน และ 2,3-ไดเมทิล-2,3-เพนเทนไดอัล ไปเป็น 2,3-ไดเมทิล-1,3-เพนทาไดอีน โดยใช้ระบบที่มีกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา ด้วยวิธีการคำนวณทางทฤษฎีฟังก์ชันนัลความหนาแน่นที่ระดับการคำนวณทางควอนตัม B3LYP/6-31G(d) และ B3LYP/6-311+G(d,p) ค่าพลังงานทางเทอร์โมไดนามิกและพลังงานของทุกขั้นในปฏิกิริยา สามารถได้จากการทดลอง ผลจากการศึกษาพบว่า ค่าพลังงานกระตุ้นของปฏิกิริยาการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-บิวเทนไดอัล และเมื่อมีการเติมโมเลกุลน้ำเข้าสู่ปฏิกิริยาการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-บิวเทนไดอัล เมื่อมีกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยามีค่า 55.13(60.17) และ 26.21(30.42) กิโลแคลอรีต่อโมลตามลำดับ และค่าพลังงานกระตุ้นของปฏิกิริยาการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-เพนเทนไดอัล และเมื่อมีการเติมโมเลกุลน้ำเข้าสู่ปฏิกิริยาการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-เพนเทนไดอัล เมื่อมีกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยามีค่า 69.74(67.15) และ 20.12(29.05) กิโลแคลอรีต่อโมลตามลำดับ (ค่าในวงเล็บคือค่าที่ได้จากวิธี B3LYP/6-31G(d)) แสดงให้เห็นว่าค่าพลังงานกระตุ้นของปฏิกิริยาของสารตั้งต้นทั้งสองชนิด จะลดลงเมื่อมีการเติมโมเลกุลน้ำเข้าสู่ปฏิกิริยา เนื่องจากโมเลกุลน้ำมีความสามารถคล้ายเบสในปฏิกิริยา จึงช่วยในการดึงโปรตอนออกจากตัวกลางในปฏิกิริยาได้ |
| Description: | Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2006 |
| Degree Name: | Master of Science |
| Degree Level: | Master's Degree |
| Degree Discipline: | Petrochemistry and Polymer Science |
| URI: | http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/12372 |
| URI: | http://doi.org/10.14457/CU.the.2006.1812 |
| metadata.dc.identifier.DOI: | 10.14457/CU.the.2006.1812 |
| Type: | Thesis |
| Appears in Collections: | Sci - Theses |
Files in This Item:
| File | Description | Size | Format | |
|---|---|---|---|---|
| Tadtanu.pdf | 1.67 MB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.