Please use this identifier to cite or link to this item: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/2871
Title: Effect of substituents on salicylimine catalysts on enantioselectivity of asymmetric strecker reaction
Other Titles: ผลของหมู่แทนที่บนตัวเร่งปฏิกิริยาซาลิไซลิมีนต่อการเลือกเกิดอิแนนทิโอเมอร์ของปฏิกิริยาสเตรคเกอร์แบบอสมมาตร
Authors: Siriporn Jiwpanich
Advisors: Mongkol Sukwattanasinitt
Other author: Chulalongkorn University. Faculty of Science
Advisor's Email: smongkol@chula.ac.th
Subjects: Enantioselective catalysis
Catalysis
Asymmetric syntheis
Issue Date: 2002
Publisher: Chulalongkorn University
Abstract: A series of novel salicylimine ligands, constituted of salicylaldehyde, alpha-amino acid and chiral amine units, were synthesized. The catalytic activity and enantioselectivity of these ligands in the asymmetric Strecker reaction were explored. N-(3,5)-di-tert-butylsalicylyl-(S)-leucyl-(S)-(1-phenyl-ethyl)amine (S,S)-S2-Leu-A1) and N-(3,5)-di-tert-butylsalicylyl-(S)-leucyl-(S)-(1-naphthyl-ethyl)amine ((S,S)-S2-Leu-A2) were proved to be the most effective ligands in catalyzing enantioselective cyanide addition to aromatic imines, containing neither ortho- nor para- electron donating substituents, in the presence of Ti(OiPr)4. The catalytic mechanism was likely to proceed through a salicylimine-Ti complex in which the substituent on salicylaldehyde and chiral amine units oriented in the direct sight of the attacking cyanide ion. The configuration of the product was largely controlled by the absolute configuration of the chiral amine moiety rather than the configuration of the alpha-amino acid part. The steroselectivity is strongly affected by steric effect of the substituents on the salicyl moiety
Other Abstract: ได้สังเคราะห์อนุพันธ์ของซาลิไซลิมีนลิแกนด์ชนิดใหม่ ซึ่งประกอบด้วยส่วนของซาลิไซแลลดีไฮด์ แอลฟาอะมิโนแอซิด และไครัลเอมีน และได้ศึกษาสามบัติการเร่งปฏิกิริยาและการเลือกเกิดอิแนนทิโอเมอร์ของลิแกนด์เหล่านี้ในปฏิกิริยาสเตรคเกอร์แบบอสมมาตร พบว่า N-(3,5)-di-tert-butylsalicylyl-(S)-leucyl-(S)-(1-phenyl-ethyl)amine ((S,S)-S2-Leu-A1) และ N-(3,5)-di-tert-butylsalicylyl-(S)-leucyl-(S)-(1-naphthyl-ethyl)amine ((S,S)-S2-Leu-A2) เป็นลิแกนด์ที่ให้การเลือกเกิดอิแนนทิโอเมอร์สูงสุดเมื่อใช้เร่งปฏิกิริยาการเติมไซยาไนด์ของอะโรมาติกอิมมีนที่ไม่มีหมู่แทนที่แบบให้อิเล็กตรอนที่ตำแหน่งออร์โทและพารา โดยมีไทเทเนียมเตตระไอโซโพรพอกไซด์อยู่ร่วมในปฏิกิริยาด้วย กลไกการเร่งปฏิกิริยาเชื่อว่าเกิดผ่านสารประกอบเชิงซ้อนระหว่างซาลิไซลิมีนกับไทเทเนียม ซึ่งมีหมู่แทนที่ ที่อยู่บนซาลิไซแลลดีไฮด์และไครัลเอมีนว่างตัวในตำแหน่งที่สามารถควบคุมการเข้าชนของไซยาไนด์ไอออน โดยที่คอนฟิกุเรชันของผลิตภัณฑ์ถูกกำหนดโดยคอนฟิกุเรชันของส่วนไครัลเอมีนมากกว่าส่วนที่เป็นอะมิโนแอซิด และความเกะกะของหมู่แทนที่บนวงซาลิไซแลลดีไฮด์มีผลต่อการเลือกเกิดอิแนนทิโอเมอร์อย่างมาก
Description: Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2002
Degree Name: Master of Science
Degree Level: Master's Degree
Degree Discipline: Chemistry
URI: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/2871
ISBN: 9741725183
Type: Thesis
Appears in Collections:Sci - Theses

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
siriporn.pdf7.99 MBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.