Density functional study of conversions of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol in acid-catalyzed systems

Tadtanu Shanyib

dc.contributor.advisor	Vithaya Ruangpornvisuti
dc.contributor.author	Tadtanu Shanyib
dc.contributor.other	Chulalongkorn University. Faculty of Science
dc.date.accessioned	2010-03-29T08:03:27Z
dc.date.available	2010-03-29T08:03:27Z
dc.date.issued	2006
dc.identifier.uri	http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/12372
dc.description	Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2006	en
dc.description.abstract	Conversion reactions of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol (DMBDOL) to 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (DMBDENE) and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol (DMPDOL) to 2,3-dimethyl-1,3-pentadiene (DMPDENE) in acid-catalyzed system have been investigated using density functional theory method at B3LYP/6-31G(d) and B3LYP/6-311+G(d,p) levels of theory. Activation energies of conversion reaction of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol (DMBDOL) and 2,3-dimethyl-2,3-butanediol with molecule of water in acid-catalyzed systems are 55.13(60.17) and 26.21(30.42) kcal/mol, respectively. The activation energy of conversion reaction of 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol (DMPDOL) and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol with molecule of water in acid-catalyzed systems is 69.74(67.15) and 20.12(29.05) kcal/mol, respectively (method B3LYP/6-31G(d) is in the parenthesis). The activation energy of the conversion reaction of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol are decreased when the water molecule was added. The water molecule is sufficient to affect protonation, can acts as a base to remove the adjacent protons from intermediates.	en
dc.description.abstractalternative	ศึกษาปฏิกิริยาการเปลี่ยนของสาร 2,3-ไดเมทิล-2,3-บิวเทนไดอัล ไปเป็น 2,3-ไดเมทิล-1,3-บิวทาไดอีน และ 2,3-ไดเมทิล-2,3-เพนเทนไดอัล ไปเป็น 2,3-ไดเมทิล-1,3-เพนทาไดอีน โดยใช้ระบบที่มีกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา ด้วยวิธีการคำนวณทางทฤษฎีฟังก์ชันนัลความหนาแน่นที่ระดับการคำนวณทางควอนตัม B3LYP/6-31G(d) และ B3LYP/6-311+G(d,p) ค่าพลังงานทางเทอร์โมไดนามิกและพลังงานของทุกขั้นในปฏิกิริยา สามารถได้จากการทดลอง ผลจากการศึกษาพบว่า ค่าพลังงานกระตุ้นของปฏิกิริยาการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-บิวเทนไดอัล และเมื่อมีการเติมโมเลกุลน้ำเข้าสู่ปฏิกิริยาการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-บิวเทนไดอัล เมื่อมีกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยามีค่า 55.13(60.17) และ 26.21(30.42) กิโลแคลอรีต่อโมลตามลำดับ และค่าพลังงานกระตุ้นของปฏิกิริยาการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-เพนเทนไดอัล และเมื่อมีการเติมโมเลกุลน้ำเข้าสู่ปฏิกิริยาการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-เพนเทนไดอัล เมื่อมีกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยามีค่า 69.74(67.15) และ 20.12(29.05) กิโลแคลอรีต่อโมลตามลำดับ (ค่าในวงเล็บคือค่าที่ได้จากวิธี B3LYP/6-31G(d)) แสดงให้เห็นว่าค่าพลังงานกระตุ้นของปฏิกิริยาของสารตั้งต้นทั้งสองชนิด จะลดลงเมื่อมีการเติมโมเลกุลน้ำเข้าสู่ปฏิกิริยา เนื่องจากโมเลกุลน้ำมีความสามารถคล้ายเบสในปฏิกิริยา จึงช่วยในการดึงโปรตอนออกจากตัวกลางในปฏิกิริยาได้	en
dc.format.extent	1706038 bytes
dc.format.mimetype	application/pdf
dc.language.iso	en	es
dc.publisher	Chulalongkorn University	en
dc.relation.uri	http://doi.org/10.14457/CU.the.2006.1812
dc.rights	Chulalongkorn University	en
dc.subject	Catalysis	en
dc.subject	Ethanes	en
dc.subject	Diacetyl	en
dc.subject	Density functionals	en
dc.subject	Pinacol rearrangement	en
dc.title	Density functional study of conversions of 2,3-dimethyl-2,3-butanediol and 2,3-dimethyl-2,3-pentanediol in acid-catalyzed systems	en
dc.title.alternative	ฟังชันนัลความหนาแน่นของการเปลี่ยน 2,3-ไดเมทิล-2,3-บิวเทนไดอัล และ 2,3-ไดเมทิล-2,3-เพนเทนไดอัล ในระบบเร่งปฏิกิริยาด้วยกรด	en
dc.type	Thesis	es
dc.degree.name	Master of Science	es
dc.degree.level	Master's Degree	es
dc.degree.discipline	Petrochemistry and Polymer Science	es
dc.degree.grantor	Chulalongkorn University	en
dc.email.advisor	Vithaya.R@Chula.ac.th
dc.identifier.DOI	10.14457/CU.the.2006.1812