Please use this identifier to cite or link to this item: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/10298
Title: Synthesis of diazadithiol calix[4]arene for heavy metal ions separation
Other Titles: การสังเคราะห์สารประกอบประเภทไดเอซาไดไทออลคาลิก[4]ซารีนสำหรับการแยกไอออนของโลหะหนัก
Authors: Korakot Navakhun
Advisors: Thawatchai Tuntulani
Other author: Chulalonglorn University. Graduate School
Advisor's Email: Thawatchai.T@Chula.ac.th
Subjects: Diazadithiol Calix[4]arene
Potentiometric titration
Metal ions
Issue Date: 1998
Publisher: Chulalongkorn University
Abstract: Four diazadithiol calix[4]arenes, 25,27-((2,2'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diimine-p-tert-butylcalix[4]arene, 3, 25,27-((4,4'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diimine-p-tert-butylcalix[4]arene, 4, 25,27-((2,2'-diethoxy)benzyl)-3,6-dithiaoctane-1,8-diimine-p-tert-butylcalix[4]arene, 5 and 25,27-((4,4'-diethoxy)benzyl)-3,6-dithiaoctane-1,8-diimine-p-tert-butylcalix[4]arene, 6, have been prepared by condensation reaction reactions of appropriate dithia diamines and 25,27-((2,2'-diethoxy)benzaldehyde)-p-tert-butylcalix[4]arene, 1, as well as 25,27-((4,4'-diethoxy)benzaldehyde)-p-tert-butylcalix[4]arene, 2, Reduction of 3 and 4 with NaBH4 and subsequent protonat protonation by HCl/CH3OH resulting in 25,27-((2,2'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diamine-p-tert-butylcalix[4]arene dihydrogenchloride, 7, and 25,27-((4,4'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diamine-p-tert-butylcalix[4]arene dihydrogenchloride, 8, respectively. The compounds 7 and 8 were then used for protonation and complexation studies of the neutral derivatives, 25,27-((2,2'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diamine-p-tert-butylcalix[4]arene, 9, and 25,27-((4,4'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diamine-p-tert-butylcalix[4]arene, 10. Protonation constants of the compouds 9 and 10 in 1.0x10 -2 M NMe4Cl in 10% CH2Cl2/CH3OH at 25 ํC by potentiometric titrations are log K1 = 9.30+-0.04, log K2 = 7.80+-0.09 and log K1 = 8.67+-0.01, log K2 = 7.82+-0.03 and in 5.0x10 -2 M NBu4CF3SO3 are log K1 = 9.23+-0.05, log K2 = 7.82+-0.10 ตามลำดับ สำหรับใน 5.0x10 -2 M NBu4CF3SO3 พบว่า log K1 = 8.67+-0.01 and log K1 = 8.47+-0.02, log K2 = 7.87+-0.04, respectively. Complexation studies of 9 and 10 with Cu 2+, Zn2+, Cd2+ and Hg2+ ions in 5.0x10 -2 M NBu4CF3SO3 in 10% Ch2Cl2/CH3OH ที่ 25 ํC were performed by potentiometric titrations. The compounds 9 and 10 form 1:1 complexes with Cu2+, and their stability constants (log K's) were estimated to be 8.81+-0.04 and 7.21+-0.07, respectively. Both compounds also form 1:1 complexes with Hg2+, and their stability constants (log K's) were estimated to be 4.47+-0.08 and 3.20+-0.13, respectively. From species distribution plots, the highest amount of 1:1 complexes of 9 with Cu2+ and Hg2+ occurred at pH 5.8 and 8.7, respectively. For 10, the highest amount of 1:1 complexes with Cu2+ and Hg+ occurred at pH 6.2 and 9.1, respectively.
Other Abstract: การสังเคราะห์สารประกอบประเภทไดเอซาไดไทออลคาลิก[4]ซารีน 4 ชนิด ได้แก่ 25,27-((2,2'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diimine-p-tert-butylcalix[4]arene, 3, 25,27-((4,4'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diimine-p-tert-butylcalix[4]arene, 4, 25,27-((2,2'-diethoxy)benzyl)-3,6-dithiaoctane-1,8-diimine-p-tert-butylcalix[4]arene, 5 และ 25,27-((4,4'-diethoxy)benzyl)-3,6-dithiaoctane-1,8-diimine-p-tert-butylcalix[4]arene, 6 ซึ่งเตรียมได้จากปฏิกิริยาคอนเดนเซชันระหว่างไดไทอาไดเอมีนที่เหมาะสมกับ 25,27-((2,2'-diethoxy)benzaldehyde)-p-tert-butylcalix[4]arene, 1 และ 25,27-((4,4'-diethoxy)benzaldehyde)-p-tert-butylcalix[4]arene, 2 เมื่อนำสาร 3 และ 4 ไปทำปฏิกิริยารีดักชันด้วย NaBH4 ตามด้วยโปรโตเนชันโดยใช้ HCl/CH3OH ทำให้ได้ 25,27-((2,2'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diamine-p-tert-butylcalix[4]arene dihydrogenchloride, 7 และ 25,27-((4,4'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diamine-p-tert-butylcalix[4]arene dihydrogenchloride, 8 ตามลำดับ สาร 7 และ 8 ถูกนำมาใช้ในการศึกษารับ-จ่ายโปรตอนและการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนของอนุพันธ์ที่เป็นกลางคือ 25,27-((2,2'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diamine-p-tert-butylcalix[4]arene, 9 และ 25,27-((4,4'-diethoxy)benzyl)-3,7-dithianonane-1,9-diamine-p-tert-butylcalix[4]arene, 10 ค่าคงที่การรับ-จ่ายโปรตอนของสาร 9 และ 10 ใน 1.0x10 -2 M NMe4Cl ใน 10% CH2Cl2/CH3OH ที่ 25 ํC โดยวิธีโพเทนชิโอเมทริกไทเทรชันพบว่า log K1 = 9.30+-0.04, log K2 = 7.80+-0.09 และ log K1 = 9.23+-0.05, log K2 = 7.82+-0.10 ตามลำดับ สำหรับใน 5.0x10 -2 M NBu4CF3SO3 พบว่า log K1 = 8.67+-0.01, log K2 = 7.82+-0.03 และ log K1 = 8.47+-0.02, log K2 = 7.87+-0.04 ตามลำดับ การศึกษาการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนของสาร 9 และ 10 กับไอออน Cu 2+, Zn2+, Cd2+ และ Hg2+ ใน 5.0x10 -2 M NBu4CF3SO3 ใน 10% Ch2Cl2/CH3OH ที่ 25 ํC โดยวิธีโพรเทนชิโอเมทริกไทเทรชัน พบว่าสาร 9 และ 10 เกิดสารประกอบเชิงซ้อนชนิด 1:1 กับ Cu2+ และคำนวณค่าคงที่ความเสถียร (log K's) ได้เท่ากับ 8.81+-0.04 และ 7.21+-0.07 ตามลำดับ และเกิดสารประกอบเชิงซ้อนชนิด 1:1 กับ Hg2+ มีค่าคงที่ความเสถียร (log K's) เป็น 4.47+-0.08 และ 3.20+-0.13 ตามลำดับ จากกราฟการกระจายตัวของสปีชีส์สาร 9 เกิดสารประกอบเชิงซ้อนชนิด 1:1 ในปริมาณสูงสุดกับ Cu2+ และ Hg2+ ที่ pH 5.8 และ 8.7 ตามลำดับ สำหรับสาร 10 ปริมาณสูงสุดของสารประกอบเชิงซ้อนชนิด 1:1 กับ Cu2+ และ Hg+ เกิดที่ pH 6.2 และ 9.1 ตามลำดับ
Description: Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 1998
Degree Name: Master of Science
Degree Level: Master's Degree
Degree Discipline: Chemistry
URI: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/10298
ISBN: 9743310584
Type: Thesis
Appears in Collections:Grad - Theses

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
Korakot_Na_front.pdf1.25 MBAdobe PDFView/Open
Korakot_Na_ch1.pdf1.15 MBAdobe PDFView/Open
Korakot_Na_ch2.pdf1.36 MBAdobe PDFView/Open
Korakot_Na_ch3.pdf1.25 MBAdobe PDFView/Open
Korakot_Na_ch4.pdf1.35 MBAdobe PDFView/Open
Korakot_Na_ch5.pdf744.83 kBAdobe PDFView/Open
Korakot_Na_back.pdf934.35 kBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.