Please use this identifier to cite or link to this item:
https://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/77766
Title: | Synthesis of conformation-restricted tripodal ligands for molecular recognition |
Other Titles: | การสังเคราะห์ลิแกนด์สามขาที่จำกัดคอนฟอร์เมชันเพื่อใช้ในการจดจำโมเลกุล |
Authors: | Saowanaporn Choksakulporn |
Advisors: | Yongsak Sritana-anant Amarawan Intasiri, |
Other author: | Chulalongkorn University. Faculty of Science |
Subjects: | Tripodal ligand -- Synthesis Hexasubstituted benzene ลิแกนด์สามขา -- การสังเคราะห์ |
Issue Date: | 2010 |
Publisher: | Chulalongkorn University. |
Abstract: | 1,3,5-Triacetyl-2,4,6-trialkoxybenzenes are the derivatives of hexasubstituted benzene with fully alternated up-down arrangements of the binding arms to be exploited as the tripodal ligands. The precursor, 1,3,5-triacetyl-2,4,6-trihydroxybenzene (53), was synthesized from acetylations of phloroglucinol in one-pot process with 91% yield. Alkylations on the phenolic hydroxyl groups provided the scaffold 70-72 in the range of 72-93% yields, displaying ababab facial segregation of the respective substituents around the phenyl plane. Triple O-alkylations of the core structure 53 by 1,5-dibromopentane generated the symmetric intermediate 72 and subsequent substitutions with azide followed by reduction achieved the tris-amine ligand 86 in overall 59% yield. Chiral tripodal ligand 94 could also be obtained in overall 34% yield from the substitutions of intermediate 72 with (R)-(+)-1-phenylethylamine. The methylated product 70 was condensed with hydroxylamine to generate compound 75, which was substituted with protected L-proline derivatives. Chiral tripodal ligand 100 was obtained in overall 18% yield. |
Other Abstract: | 1,3,5-ไตรแอซิทิล-2,4,6-ไตรแอลคอกซีเบนซีนเป็นอนุพันธ์ของเบนซีนที่มีการจัดเรียงตัวของหมู่แทนที่ทั้งหกตำแหน่งในลักษณะสลับขึ้น-ลงของระนาบวงเบนซีนซึ่งสามารถนำไปใช้ประโยชน์เป็นลิแกนด์สามขาได้ สารตั้งต้น 1,3,5-ไตรแอซิทิล-2,4,6-ไตรไฮดรอกซีเบนซีน (53) สังเคราะห์ได้จากกระบวนการแอซิทิลเลชันของฟลอโรกลูซินอลในภาชนะเดียวให้ผลิตภัณฑ์สูงถึง 91% การทำแอลคิเลชันที่หมู่ไฮดรอกซีทำให้ได้โครงสร้าง 70-72 มีปริมาณในช่วง 72-93% ซึ่งมีการจัดเรียงตัวของหมู่แทนที่รอบวงเบนซีนที่ชี้ออกไปทั้งสองด้านของระนาบวงเบนซีนในลักษณะ ababab สารตั้งต้น 53 ทำปฏิกิริยาการแทนที่กับสารประกอบ 1,5-ไดโบรโมเพนเทนได้สารประกอบ 72 ซึ่งเมื่อทำปฏิกิริยาต่อกับเกลือเอไซด์และตามด้วยกระบวนการรีดักชันจะได้ลิแกนด์เอมีนสามขา 86 เป็นผลิตภัณฑ์ในปริมาณรวม 59% และเมื่อนำสารประกอบ 72 ทำปฏิกิริยาต่อกับสารประกอบ (R)-(+)-1-เฟนิลเอทิลเอมีนจะได้ลิแกนด์สามขาที่เป็นไครัลโมเลกุล 94 เป็นผลิตภัณฑ์ในปริมาณรวม 34% สารประกอบ 70 ที่มาจากการทำเมทิลเลชันสามารถเกิดปฎิกิริยาการควบแน่นกับไฮดรอกซิลเอมีนได้เป็นสารประกอบ 75 จากนั้นทำปฏิกิริยาการแทนที่กับอนุพันธ์ที่มีหมู่ปกป้องของ L-โพรลีนทำให้ได้ลิแกนด์สามขาที่เป็นไครัลโมเลกุล 100 เป็นผลิตภัณฑ์ในปริมาณรวม 18% |
Degree Name: | Doctor of Philosophy |
Degree Level: | Doctoral Degree |
Degree Discipline: | Chemistry |
URI: | http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/77766 |
URI: | http://doi.org/10.14457/CU.the.2010.2210 |
metadata.dc.identifier.DOI: | 10.14457/CU.the.2010.2210 |
Type: | Thesis |
Appears in Collections: | Sci - Theses |
Files in This Item:
File | Description | Size | Format | |
---|---|---|---|---|
Saowanaporn_ch_front_p.pdf | Cover and abstract | 1.18 MB | Adobe PDF | View/Open |
Saowanaporn_ch_ch1_p.pdf | Chapter 1 | 1.59 MB | Adobe PDF | View/Open |
Saowanaporn_ch_ch2_p.pdf | Chapter 2 | 1.28 MB | Adobe PDF | View/Open |
Saowanaporn_ch_ch3_p.pdf | Chapter 3 | 1.52 MB | Adobe PDF | View/Open |
Saowanaporn_ch_ch4_p.pdf | Chapter 4 | 647.44 kB | Adobe PDF | View/Open |
Saowanaporn_ch_back_p.pdf | Reference and appendix | 3.34 MB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.